中国历史上的皇帝最多最古老的城市之一是西安（原名长安）。长安是中国古代多个朝代的首都，包括西周、秦朝、西汉、新莽、东汉、西晋、隋朝、唐朝等。唐朝是中国封建社会中最繁荣的时期，长安成为世界上最大、最繁华的城市之一。然而，需要注意的是，中国历史上还有其他一些重要的古都，如洛阳、南京等，也曾是不同时期的皇帝所在之地。